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            甲烷
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            甲烷的用途

             1、甲烷的用途燃料  天然氣的主要成分是甲烷,可直接用作氣體燃料化工原料  甲烷氣體高溫分解可得炭黑,用作顏料、油墨、油漆以及橡膠的添加劑等;氯仿和CCl4都是重要的溶劑。   甲烷在自然界分布很廣,是天然氣、沼氣、坑氣及煤氣的主要成分之一。它可用作燃料及制造氫、一氧化碳、炭黑、乙炔、氫氰酸及甲醛等物質的原料。編輯本段對環境的影響  健康危害   侵入途徑:吸入。   健康危害:甲烷對人基本無毒,但濃度過高時,使空氣中氧含量明顯降低,使人窒息。當空氣中甲烷達25%-30%時,可引起頭痛、頭暈、乏力、注意力不集中、呼吸和心跳加速、共濟失調。若不及時遠離,可致窒息死亡。皮膚接觸液化的甲烷,可致凍傷。   毒理學資料及環境行為   毒性:屬微毒類。允許氣體安全地擴散到大氣中或當作燃料使用。有單純性窒息作用,在高濃度時因缺氧窒息而引起中毒??諝庵羞_到25~30%出現頭昏、呼吸加速、運動失調。   急性毒性:小鼠吸入42%濃度×60分鐘,麻醉作用;兔吸入42%濃度×60分鐘,麻醉作用。   危險特性:易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。與五氧化溴、氯氣、次氯酸、三氟化氮、液氧、二氟化氧及其它強氧化劑接觸反應劇烈。   

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            2、乙烯在常溫下為無色、易燃燒、易爆炸氣體,以它的生產為核心帶動了基本有機化工原料的生產,是用途最廣泛的基本有機原料,可用于生產塑料、合成橡膠,也是乙烯多種衍生物的起始原料,其中生產聚乙烯、環氧乙烷、氯乙烯、苯乙烯是最主要的消費,約占總產量的85%裂解的原料烴有氣態和液態之分,氣態的有煉廠氣、天然氣的凝析液,液態的有汽油、煤油、柴油。原油在高溫的裂解爐管內生成焦炭,不能長期運轉,自今未能在工業應用。氣態原料裂解溫度高,乙烯收率高(可達85%),操作方便(裂解管不易結焦),但原料資源少,副產少。液態原料來源廣泛,裂解溫度低,收率較低(乙烯收率為25%   ~   30%),但副產物多,便于綜合利用,生產中需定時清除爐管內的焦炭。我國以輕柴油為主要原料,美國以天然氣為主,西歐、日本以輕汽油為主。為減少在爐管中生成焦炭,裂解原料中加入水蒸氣。裂解爐有多種型式,核心是放在爐膛內成排的爐管,采用專門的燃燒器向爐管供熱。物料離開裂解爐的溫度為850   ~   900℃。   爐管采用耐熱合金鋼制成。乙烯可由煤焦爐所產煤氣中分離,也可由乙醇(酒精)脫水制取。自1923年開始采用裂解法后,上述兩種方法不斷減少,目前只有少量生產。烴類裂解也有多種具體實施方法,至今只有管式爐法獨領風騷,占生產能力的99%以上,各公司開發的技術都有自己的特點。同是管式爐,也有不同的結構,   總體上看是大同小異。乙烯的生產示意流程圖見圖3   -   1。原料經加熱后進入裂解爐,產生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫(產生的高壓水蒸氣可帶動壓縮機),然后再用冷油和水降溫,冷卻后的氣體進分離工序。以柴油原料獲得的裂解氣組成十分復雜,主要是乙烯,丙烯(合計占45%),其余為氫和甲烷(約10%),乙烷和丙烷(約10%),碳四餾分(約10%)以及碳五和以上餾分(約20%)。少量有害雜質為水、硫化氫、二氧化碳、乙炔等。通常采用加壓低溫精餾的方法分離乙烯及各種有用產物,具體工藝流程的安排與裂解氣組成及產品純度要求有關。分離提純中安排有壓縮(加壓)、脫水、脫硫、脫炔等工序和多個精餾塔,分離后獲得乙烯、丙烯(產量與原料有關,以柴油為原料時,產量約為乙烯的40%),其余為氫   -   甲烷,乙烷、丙烷(重新裂解)、碳四餾分(另設裝置加以回收利用)、裂解汽油(另設裝置生產芳烴)。整個裂解分離過程需要材料、設備多,尤其是爐管、廢熱鍋爐、大型壓縮機、制冷設備、低溫換熱設備、大型精餾塔都需大量資金投入,而且技術密集,加上生產流程復雜,物料處理最大,整個生產裝置形成了龐大的集群。   芳烴     芳烴指結構上含有苯環的烴。作為基本有機原料應用最多的是苯、乙苯、對二甲苯,此外還有甲苯和鄰二甲苯。芳烴的來源有:煉油廠重整裝置;乙烯生產廠的裂解汽油;煤煉焦時副產。目前通過煤煉焦獲得的芳烴已不占重要地位。不同來源獲得的芳烴其組成不同,因此獲得的芳烴數量也不相同。裂解汽油中苯和甲苯多,二甲苯少;重整汽油是苯少,甲苯和二甲苯多。乙苯在這兩種油中都少。這種資源與需求的矛盾促進了芳烴生產技術的發展。   乙苯是制苯乙烯的原料,苯乙烯是聚苯乙烯、丁苯橡膠(在合成橡膠中產量最大)的原料,因此,乙苯通常采用合成法,即由乙烯和苯制成乙苯,再由乙苯制苯乙烯。甲苯資源較多,但應用較少,為彌補苯的不足,可由甲苯制苯。目前這一工藝應用很少,一是苯供應充足;二是技術上困難較多;三是經濟上不夠合理。還應指出,二甲苯有三種異構體:鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯。對二甲苯需求量最大,鄰二甲苯居中,間二甲苯最??;供應量卻是間二甲苯最大,鄰二甲苯和對二甲苯相近。為滿足要求(主要是生產滌綸),首先把對二甲苯分離出來(采用吸附法和低溫結晶法),通過異構化反應,把間二甲苯轉化成對二甲苯。此外把資源較多的甲苯(由7個碳原子組成)和應用較少的碳九芳烴(由9個碳原子組成)進行反應,可制成碳八芳烴(二甲苯的混合物)。芳烴的制取方法說明:只有深入開展科學研究,掌握和利用規律,才能充分利用已有資源,滿足人們日益增長的需求。   環氧乙烷和乙二醇的生產及應用     環氧乙烷是以乙烯為原料生產的產品,產量僅次于聚乙烯塑料,居第二位。它是低沸點(10.4℃)的易燃易爆氣體(在空氣中含3%   ~   100%   均可爆炸)。乙二醇是環氧乙烷與水的反應物,是最重的環氧乙烷衍生物。它是粘稠液體,沸點197.6℃,   有毒。除乙二醇外,環氧乙烷產量的10%   ~   20%   用于生產表面活性劑及其它多種化工原料。乙二醇的主要應用是制取滌綸纖維和聚酯樹脂,其次是用于汽車冷卻系統的抗凍劑(與水混合后,結冰溫度可以降至-   70C)以及溶劑、潤滑劑、增濕劑、炸藥等。環氧乙烷與乙二醇通常安排在一個裝置生產。環氧乙烷的生產幾經變化,目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化,反應溫度為250   ~   290℃,反應壓力為2兆帕。乙二醇的生產方法變化較小,都是采用環氧乙烷與大量水在150   ~   200℃,   2   ~   2.5   兆帕的條件下直接水合。   乙苯、苯乙烯的生產及應用  乙苯是具有芳香味的可燃液體,沸點為136.2℃。煉油廠的重整裝置和烴類裂解制乙烯是都有乙苯生成,但產量低,分離提純困難。通常都采用乙烯與苯反應合成乙苯。乙苯絕大部分用于制苯乙烯。苯乙烯也是有芳香味的可燃液體,沸點145.2℃。苯乙烯極易聚合,除非立刻使用,否則需加入阻聚劑(如對苯二酚)。苯乙烯是重要的聚合物單體,主要用于生產聚苯乙烯塑料、丁苯橡膠,還可制造泡沫塑料,可與多種單體共同聚合,生產多種工程塑料以及熱塑性彈性體,產品用途極為廣泛。乙烯與苯合成乙苯時,催化劑可以用三氯化鋁(液相法)、磷酸、硅藻土、三氟化硼-   三氧化二鋁或分子篩(牌號為ZSM   -   5)。使用ZSM   -   5   分子篩催化劑時,反應溫度為370~425℃,1.4   ~   2.8兆帕,過程無腐蝕,也無污染。為維持連續生產,采用兩個反應器交替使用,以便催化劑除焦再生時不停產。乙苯脫氫制苯乙烯是當前的主要生產方法(產量占90%)。在催化劑(主要是鐵的氧化物)存在下,反應溫度為610   ~   660℃。   采用蒸餾法分離未反應乙苯和少量副產物.   丙烯腈的生產和應用  丙烯腈是無色有毒液體,沸點77.3℃。丙烯腈是合成纖維(腈綸)、合成橡膠(丁腈橡膠)、合成塑料(ABS)主要的單體,地位十分重要,還是生產多種有機化工原料的原料。   由丙烯腈生產的丁腈橡膠可耐冷油和一些有機溶劑的侵泡。在第二次世界大戰以前采用環氧乙烷法。為滿足戰爭需求,開發了乙炔法,原料費用下降。   1960年,開發了丙烯法,現已淘汰了乙炔法。采用丙烯、氨、空氣一步合成,合成丙烯腈被認為是基本有機原料合成方法的重大變革之一。該法具有原料來源豐富,不使用劇毒物(氫氰酸),反而生產氫氰酸(可就近加工成有機玻璃的原料)。生產丙烯腈時使用的催化劑由含磷、鉬、鉍、鐵的氧化物組成,反應溫度約為450℃.   合成樹脂和塑料


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